副業と本業の所得を合計すると累進課税の区分をまたぐ場合の所得税額について

この場合、差分の3%を本業年収の額面に掛けた分と副業分の所得に23%を掛けて合算した金額を確定申告すれば良いという認識であっていますでしょうか？

→695万円以上の所得になるので、所得額全部が23％の税率になるとお考えなのでしょうか？
そうであれば違います。
所得税は超過累進税率なので、695万円未満の部分は20％、695万円以上の部分は23％です。
超過累進税率による税額の調整が速算表の控除額です。
https://www.nta.go.jp/taxes/shiraberu/taxanswer/shotoku/2260.htm

　回答します

「差分3%を本業年収の額面に掛けた分と副業分の所得に23%を掛けて合算した金額を確定申告すれば良いという認識で良いか」
　⇒　少し誤解があるようです。
　　　確定申告をする際には、本業・副業全ての所得を申告することになります。
　　　全ての所得を合算（合計所得金額）した額から、人的控除（社会保険料控除や基礎控除）を控除した額に税率が課せられます。この際の税率が20％又は23％となります。（税率を単純にかけるだけではなく控除額もあります）
　　　算出された税額に「復興特別所得税」が+2.1％加えられ、その金額から会社を通じて納税した源泉所得税額を控除した額を追加で納税することになります。